1. 耐海水鋼銹層的特征


  關于海水中鋼表面生成的銹層,玉田等通過添加Cr、Al或者Cr+Al試驗證明,在比碳素鋼耐蝕的鋼種表面生成了黏附的硬的內層銹和松弛而軟的外層銹,在內層銹上鉻或鋁高度濃縮。相反,在碳素鋼或者與碳素鋼耐蝕性大致相同的0.3%Cu、0.3%Cu-2%Ni鋼上內層銹幾乎不存在,只有外層銹。即使把內層銹進行X射線衍射,也只能檢測出α、Y-FeOOH、Fe3O4、非晶質成分等通常的水中的銹成分。


 高村等關于海洋大氣及海水飛濺帶生成銹的研究結果前面已敘述。他們把從暴曬1年的試片上刮下來的銹進行X射線衍射研究并發(fā)現(xiàn),碳素鋼、P-Cu-Ni-Cr鋼上四氧化三鐵結晶的成長都比作為比較的田園地區(qū)或工業(yè)地區(qū)的顯著.銹層中磁鐵礦的生成在實驗室中干濕交替3個月試片試驗也證實,4種鋼中越是重量減少大的鋼,磁鐵礦峰值強度越強,半值寬度越小。也就是說耐蝕性越大的鋼,磁鐵礦的粒子越微細。


 佐武等也觀察到,在實驗室中用人工海水形成的干濕交替試驗所生成的耐蝕性良好的鋼的銹層是由多孔質的外層和致密的內層構成的,而該內層是磁鐵礦層。


 如果綜合玉田等、高村等、佐武等在1970年(昭和45年)所進行的研究,海洋性銹層的保護性與由磁鐵礦形成的內層有關系,雖然可以推測有效合金元素能否助長它的生成,可是和大氣中的銹層不同,以后的研究沒有繼續(xù)進行,直到現(xiàn)在還沒有提出關于其全貌的一般見解。與耐候鋼不同,耐海水鋼還沒有被廣泛應用,這可能是未能激發(fā)開展研究工作的理由。



2. 耐海水鋼金屬組織的影響


 在論述合金元素的影響因素時,不能忽視熱處理或金屬組織的影響。在實際應用上,為了維持力學性能或者由于受生產工藝的限制,多數(shù)情況是只考慮盡可能提高耐蝕性不允許選擇熱處理或金屬組織。并且,像海水中那樣溶解氧的擴散支配腐蝕速度的場合,好像沒有考慮金屬組織的影響。可是,以前通過通常的熱軋所得到的碳素鋼具有鐵素體-珠光體組織,而加入相當?shù)你t后,進行同樣的軋制則變成中間組織等,同時改變了金屬組織,這是必須注意的事項。


 關于熱處理對腐蝕影響的研究,Hudson等從1946年開始進行的為期5年60個鋼種的海水全浸試驗礦種,就考慮了這個方面的因素??吹皆撛囼灲Y果后,雖然有人引用了“金屬組織沒有影響”這句話,可是Hudson等只是將沒有得到清楚的結果作為結論。實際上56種鋼中的28種鋼爐冷材比為淬火材腐蝕大,其他的28種鋼與此相反,他們曾經說過:“這并不一定說明熱處理對各種鋼的耐蝕性沒有影響”。那么為什么在數(shù)據一覽表里沒有熱處理的記載或有多大程度的影響,尚不清楚。


 研究金屬組織影響的報告很少,佐武等研究后認為,0.2%Cu-2%Cr系、0.3%Cu-2%Cr-0.2%P系、0.5%Cu-2%Cr系、3%Cr-0.5%Cu-0.2%P系的鋼,在人工海水形成的干濕交替試驗(9個月)環(huán)境里,空冷材的腐蝕量是爐冷材的1/2.并且,同組的小若等對 2%Cr-1%Mo、5%Cr-0.5%Mo、10%Cr-1% Mo鋼在0.003%~3%NaCl、2m/s條件下進行流動水試驗(15天)后也確認,正火材(珠光體或者馬氏體組織)的腐蝕量約是退火材料(鐵素體-珠光體或者鐵素體-碳化物組織,725℃,45min)的1/2.佐武等認為爐冷材在滲碳體中大量固溶的鉻失去了有效性,小若等認為退火材的滲碳體或者碳化物由于形成了有效的陰極而降低了耐蝕性,可是都沒有得到實驗證實。


 不僅限于海水腐蝕,在大氣腐蝕等方面,對金屬組織的影響有經驗的人好像很多,可是一直沒有進行過詳細的研究,雖然有時這成為對學會論文講演的質疑或者在非正式場合下的話題,然而大多數(shù)只限于在那種場合談談而已,即使現(xiàn)在也很難說人們對金屬組織影響的本質有什么了解。



3. 回歸方程式


 令人遺憾的是,幾個經過系統(tǒng)的海水腐蝕試驗的結果沒有進行詳細地分析就被發(fā)表了。例如,著名的Hudson等的試驗結果,挑選數(shù)據后就沒有詳細分析各個合金元素的影響。最近計算機已成為人們身邊之物,我認為最好利用計算機把這樣的知識財富再次進行解析以發(fā)揮它的作用。


 作為分析實例,下面列舉渡邊把Hudson等的海水浸泡試驗數(shù)據進行解析的結果。解析了許多人在海水全浸帶中及潮差帶獲得的數(shù)據.為了除去試驗材尺寸等的影響,通過用碳素鋼的腐蝕量除以添加合金元素鋼的腐蝕量的方法進行標準化,求出了在各合金元素的1次方程式中表示海水全浸帶及潮差帶腐蝕的系數(shù)。