U.S.Steel公司開始生產(chǎn)銷售海水飛濺帶耐蝕性優(yōu)秀的USSMARINER Steel,所謂的MARINER鋼的時間是1964年(昭和39年),日本的鋼鐵生產(chǎn)廠家對此非常關(guān)注。這是因為日本四周被海包圍、擁有33,889km海岸線的海洋島國,在海運或漁業(yè)上港口的修配非常重要,可以期待作為護岸鋼樁的耐蝕鋼將會有很大的市場。


1961年(昭和36年),日本為了緩解船只擁擠問題制定了港口修配緊急措施法,開始了5年計劃。該5年計劃以后連續(xù)進行過6次,日本的港口設(shè)施的儲備從1965年(昭和40年)之后的20年間增大了3.5倍,所以說鋼鐵廠家對耐蝕鋼如此感興趣是理所當(dāng)然的。


1965年(昭和40年),當(dāng)時的富士制鐵公司(6月)和八幡制鐵公司(8月),以及1967年(昭和42年)川崎制鐵公司分別引進了MARINER鋼的技術(shù),取得了該商標(biāo)的使用權(quán)形成了生產(chǎn)銷售態(tài)勢?!?a href="http://makani8.com/post/1557.html" target="_blank" title="耐海水鋼" style="color: rgb(255, 0, 0); text-decoration: underline;">耐海水鋼”這一名詞是誰首創(chuàng)的雖然不清楚,可是它好像是來自于已經(jīng)在使用的“耐候鋼”的自然表達。而且,這一名字并不一定合適。因為最初的鋼全部用于護岸,以后開發(fā)的鋼幾乎作為海洋中的鋼板樁或鋼管樁使用,屬于發(fā)揮耐蝕性的材料,而在管道、海水應(yīng)用機器上的使用,除了特殊的鋼種以外都不適用。對于沒有商品知識的人一談到“耐海水鋼”將會普遍地誤認(rèn)為在一般的海水環(huán)境下都可以使用。


 那時,日本幾家公司開發(fā)了主要提高飛濺帶耐蝕性的鋼管樁、鋼板樁.例如NKK公司于1967年(昭和42年)把標(biāo)稱組成0.3%Cu-0.6%Cr-0.1%P系的NK瑪林鋼推向市場。這是490 MPa(50kg)級的高強度鋼,主要把提高飛濺帶的耐蝕性作為自的。由于含有Cr,這種鋼在海水中、在一定程度上比碳素鋼腐蝕小,局部腐蝕也小,焊接性、焊接部的耐蝕性也良好。


 這些用日本技術(shù)生產(chǎn)的耐海水鋼是Cu-Cr-P系、Cu-Cr-Al-P系、Cu-Cr-Mo系等,其特征是主要元素不含有Ni,為了提高耐蝕性而含有Cr。這和U.S.Steel公司積極地把Cr除外大不相同。然而,各公司在實際環(huán)境下的腐蝕試驗結(jié)果表明,這些含鉻的低合金鋼在海水飛濺帶的耐蝕性良好。這一結(jié)果在下面所敘述的耐海水鋼耐蝕性調(diào)查委員會的試驗中也得到了證實。


 該委員會由運輸省港口局、運輸省港口技術(shù)研究所、各鋼鐵廠家組成,為了研究耐海水鋼的耐蝕性,從1965年起6~8年間,各公司的材料·用加工成H型鋼的形狀的試驗材,在新瀉港及京濱地區(qū)的海域進行了腐蝕試驗。該報告書雖然沒有公開發(fā)表,可是在運輸省港口局主編的“港口設(shè)施的技術(shù)基準(zhǔn)·同解說”(1979年刊)被引用。在附加的解說中說“在飛濺帶的耐蝕鋼(耐海水試制鋼)的腐蝕速度,耐蝕性好的鋼是碳素鋼的1/2,它是Cu含量0.3%、Cr含量約0.6%、P含量約0.1%的含銅鋼?!辈⒁?guī)定了“腐蝕率足夠的場合,可以不采用防蝕法”,Cu-Cr-P系在飛濺帶良好的耐蝕性已被第三者承認(rèn)。這種成分的鋼可以說是用鉻取代了MARINER鋼中的鎳的化學(xué)組成,鞏固了在鉻耐海水鋼中的地位。


 20世紀(jì)60年代后半期(昭和40年代前半期)世界上對海洋的開發(fā)重視起來。這時海洋開發(fā)的實體雖然還不一定明確,可是為尋求海洋資源或海洋空間,以石油挖掘裝置、海中作業(yè)基地、海洋發(fā)電廠、人工島、浮標(biāo)等為代表,來自重工業(yè)對耐蝕鋼的期待已寄托于鋼鐵廠家,而且港口、碼頭也顯示出大型化的傾向,這對鋼材的力學(xué)性能、焊接性、耐蝕性也有了更高的要求。


 伴隨著這種動向,以飛濺帶的耐蝕性作為中心,以前因含磷限制了焊接性的耐海水鋼已不能滿足需求,故現(xiàn)需要具有耐蝕性的焊接結(jié)構(gòu)用耐海水鋼。因此各鋼鐵公司通過降低磷提高焊接性,添加以鉻為主的合金元素開發(fā)了在海水中具有耐蝕性的鋼材。


 我認(rèn)為最初市售的鋼種是NKK的“瑪林50(マリン50)”[1970年(昭和45年)]。這種耐海水鋼具有0.35%Cu-0.6%Cr-0.45%Al的化學(xué)組成,是把前節(jié)所敘述的Hudson等的試驗結(jié)果中Cr+Al對海水的耐蝕性實用化的鋼種。


 為Hudson等的研究提供Cr-Al系鋼材的是法國Pompey公司的E.Herzog,然而NKK于1965年(昭和40年)與該公司簽訂了關(guān)于Cr-Al系的APS鋼(8種鋼)的生產(chǎn)的技術(shù)合作。這項合作的目的不是耐海水鋼,而是對不同鋼種含有2%~6.5%Cr的低合金不銹鋼的耐硝酸鹽應(yīng)力腐蝕裂紋性、耐硫化物應(yīng)力腐蝕裂紋性、砂糖設(shè)備中的耐蝕性等感興趣??墒茿PS鋼中有Cr-AI系的耐海水腐蝕鋼,所以對鉻或鋁的效果比較關(guān)心??墒沁@種鋼含4%Cr-0.8%Al(APS25),從成本,焊接性來看不適合開發(fā),所以重新開發(fā)了更低合金系的Cu-Cr-A1鋼。另外,不管Cr-Al系有促進局部腐蝕作用的 Hudson的研究結(jié)果,Pompey 公司在Kure Beach進行了46個月的海水浸泡試驗,其結(jié)果表明,單純3.5%Cr鋼與碳素鋼相比,最大腐蝕深度相同,平均孔蝕深度是1.65倍,相反APS 25最大腐蝕深度是1/3弱,平均孔蝕深度是1/2弱。平均腐蝕率約為碳素鋼的43%.


 在開發(fā)更低合金的鉻系耐海水鋼時,當(dāng)然,減小局部腐蝕(孔蝕)的敏感性是一個開發(fā)目的,并且,為了應(yīng)付焊接部的電位腐蝕,慎重地研究了焊接材料,進行了實際海水中的試驗。在1970年(昭和45年)銷售開始時的技術(shù)資料上給出了靜岡縣清水造船廠岸壁上長尺材的3年的結(jié)果。這種鋼與碳素鋼相比,耐蝕性在海水飛濺帶是2~3倍,在全浸帶是1.7~2倍。


 當(dāng)然,各鋼鐵公司都開發(fā)了具有海水中耐蝕性和焊接性的耐海水鋼。在這些鋼中,既有海中用的也有海中和飛濺帶兩用的。把磷降低到和通常焊接結(jié)構(gòu)鋼的同等程度,海中和飛濺帶兩用的鋼加入銅和1%Cr,海中用的鋼多數(shù)定為1%Cr。因鋼種而異最大是3%Cr,并且為了抑制局部腐蝕有添加了少量鉬或鎳的鋼種,或者為了提高耐蝕性也有加人了其他的合金元素的鋼種。


 這些鋼種的開發(fā),到1970年代初期(昭和46~47年)基本結(jié)束,各公司開始生產(chǎn)銷售。表3-2示出了日本現(xiàn)在正在生產(chǎn)的耐海水鋼。1973年出版的鋼材俱樂部的“關(guān)于鋼材的腐蝕防蝕的資料”中,用表給出的“日本國內(nèi)各鋼鐵公司的耐海水鋼的規(guī)格”常常被引用,表3-2是以此為基礎(chǔ)參考文獻追加了以后的鋼種制成的。與耐候鋼不同成分系相當(dāng)多,還沒有成為JIS標(biāo)準(zhǔn)。



 圖3-1及圖3-2示出了從1976年(昭和51年)到最近日本耐海水鋼的生產(chǎn)量、日本國內(nèi)使用量使用用途的預(yù)測。這期間的生產(chǎn)量平均是7178t,日本國內(nèi)使用量平均是2382t.日本國內(nèi)消耗量土木用量1992年(平成4年)是2905t,1986年(昭和61年)是1652t,1978年是1340t,雖然超過了1000t,可是17年的平均值只不過515t/年,生產(chǎn)量、使用量都非常少。500t的重量相當(dāng)于長20m的鋼板樁約100根,換算成岸壁長度僅有數(shù)100m以下的工程量。


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  盡管港口維修及在臨海地帶填海造地盛行,可是作為護岸用的鋼樁幾乎不采用耐海水鋼。其理由雖然不清楚,然而可能是因為對防蝕不太關(guān)心沒有采取任何防蝕措施的占多數(shù),即使關(guān)心也可能是飛濺帶的耐蝕性只是碳素鋼2倍的性能沒有吸引力等原因。


 由于港口設(shè)施處于劇烈的腐蝕環(huán)境,如果防蝕不充分的話則腐蝕嚴(yán)重。在1986年(昭和61年),運輸省港口局歸納的港口設(shè)施的劣化狀況調(diào)查結(jié)果示于表3-3。就是說,在5年之內(nèi)需要進行維修作業(yè)的設(shè)施數(shù),鋼結(jié)構(gòu)體有642個設(shè)施(占全體的17.9%),混凝土結(jié)構(gòu)體有245個設(shè)施(占全體的35%)。在6~10該表中記有“防蝕”的設(shè)施,如果設(shè)施適當(dāng)?shù)剡M行防蝕就能夠很好地保存下來。設(shè)施需要“全面改修”、“加固”的原因,不一定全是腐蝕造成的,然而腐蝕卻是最大的因素,如果放置下去,隨著時間的增長只用防蝕也不能解決問題,所以防蝕的對象將會減少,而全面改修或加固的對象數(shù)將會增加。


 道路、港口、橋梁這一類的公共設(shè)施是一國活力的基礎(chǔ),它的建設(shè)和維護管理,對保持活躍的經(jīng)濟活動和富裕社會的延續(xù)、發(fā)展是不可缺少的。如果忽視了這一問題,將會招來前述(2.2.3節(jié))的《荒廢中的美國》一書中所介紹的那樣的后果。日本的公共設(shè)施配備正規(guī)化的時間是在1950年代后期(昭和30年代前期),與美國等國家相比,由于相關(guān)的結(jié)構(gòu)體使用年限比較短,由腐蝕等引起的損傷還不明顯,港口設(shè)施的老化需經(jīng)過25年才開始顯現(xiàn)出來。


 直到港口設(shè)施的防蝕強化成為最關(guān)注的問題,耐海水鋼才會有應(yīng)用發(fā)展的機會,可是現(xiàn)在還沒有實現(xiàn)。綜合防蝕的重要性和經(jīng)濟性的結(jié)論是耐海水鋼不僅防蝕性能而且使用壽命不夠,所以采用了鋼鐵公司用另一種途徑開發(fā)的包覆聚乙烯或聚氨酯的具有數(shù)十年壽命的防蝕樁或板樁。還開發(fā)了在現(xiàn)場施工的石蠟油或環(huán)氧樹脂包覆的加工法,已在新設(shè)或原有的鋼板樁或鋼管樁的防蝕上應(yīng)用。


 耐候鋼在橋梁上的裸露使用技術(shù),在經(jīng)濟低迷期來臨后,因為經(jīng)濟上的原因而被引進,最近為了解決由于維護費用的削減以及高齡化和回避3K(臟、累、危險)風(fēng)潮所引起涂漆技術(shù)工人的不足,耐候鋼再次得到擴大應(yīng)用的機會,這和耐海水鋼大不一樣。


 最近東京灣橫跨道路橋、關(guān)西機場聯(lián)絡(luò)橋等重要結(jié)構(gòu)體已考慮100年的長壽命和徹底地省去維護的目標(biāo),與此相對應(yīng)在橋墩的海水飛濺部也分別采用了鈦包層和復(fù)合涂層。


 在對社會動向敏感的防蝕技術(shù)之中,考慮特別敏感的低合金耐蝕鋼的歷史,雖然也認(rèn)為耐海水鋼的命運不好,可是深感有必要充分探討能對將來的發(fā)展做出貢獻的方向。